Cromato de zinco: estrutura, propriedades, obtenção, usos - Ciência - 2023
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Contente
- Estrutura
- Nomenclatura
- Propriedades
- Estado físico
- Peso molecular
- Ponto de fusão
- Densidade
- Solubilidade
- pH
- Propriedades quimicas
- Espécies formadas por cromato
- Obtendo
- Formulários
- Em proteção de metal
- Passivação
- Como funciona
- Em catálise de reações
- Outros aplicativos
- Usos descontinuados
- Riscos
- Gerador de câncer
- Efeitos no meio ambiente
- Referências
o cromato de zinco ou o cromato de zinco é um composto inorgânico formado pelos elementos zinco (Zn), cromo (Cr) e oxigênio (O). Possui íons Zn2+ e CrO42-. Sua fórmula química é ZnCrO4.
O termo ‘cromato de zinco’ serve comercialmente para designar três compostos com estrutura molecular diferente: (a) o próprio cromato de zinco ZnCrO4, (b) o cromato de zinco básico ZnCrO4• 4Zn (OH)2, e (c) cromato de potássio de zinco básico 3ZnCrO4• Zn (OH)2• K2CrO4• 2H2OU.
É usado principalmente em tintas ou primers que protegem os metais da corrosão. Para isso, é misturado a tintas, vernizes e polímeros que são aplicados na superfície dos metais.
Também é utilizado em acabamentos decorativos e protetores obtidos com outros cromatos e ácidos revestindo diversos objetos, como ferramentas. Também serve para reter a condutividade elétrica das peças metálicas.
É utilizado como catalisador em reações de hidrogenação (adição de hidrogênio) em compostos orgânicos. Faz parte dos pigmentos usados anteriormente em pinturas artísticas.
É um material que causa câncer e isso ocorre porque o cromato tem cromo no estado de oxidação +6.
Estrutura
O cromato de zinco é um composto iônico formado pelo cátion zinco Zn2+ e o ânion cromato CrO42-. Este último é feito de cromo com valência +6 (cromo hexavalente, Cr6+) e quatro átomos de oxigênio com estado de oxidação -2.
O íon Zn2+ possui a seguinte estrutura eletrônica:
1s2, 2s2 2 P6, 3s2 3p6 3d10.
Por sua vez, o cromo hexavalente tem a seguinte conformação em seus orbitais eletrônicos:
1s2, 2s2 2 P6, 3s2 3p6.
Ambas as estruturas são muito estáveis, pois os orbitais estão completos.
Nomenclatura
- Cromato de zinco
- Sal de zinco de ácido crômico
- Amarelo de zinco (embora este termo também se refira a outros compostos que contêm ZnCrO4).
Propriedades
Estado físico
Sólido cristalino amarelo-limão ou amarelo. Cristais em forma de prismas.
Peso molecular
181,4 g / mol
Ponto de fusão
316 ºC
Densidade
3,40 g / cm3
Solubilidade
Fracamente solúvel em água: 3,08 g / 100 g H2O. Dissolve-se facilmente em ácidos e amônia líquida. Insolúvel em acetona.
pH
De acordo com algumas fontes, suas soluções aquosas são ácidas.
Propriedades quimicas
É um composto fortemente oxidante, por isso pode reagir com agentes redutores, gerando calor. Entre as substâncias com as quais pode reagir estão as orgânicas, como cianetos, ésteres e tiocianatos. Ele também pode atacar alguns metais.
Em solução aquosa, o íon cromato apresenta diferentes equilíbrios dependendo do pH e formando diferentes espécies.
Espécies formadas por cromato
Acima de pH 6, o íon cromato CrO está presente42- (amarelo); entre pH 2 e pH 6, o íon HCrO está em equilíbrio4– e dicromato Cr2OU72- (cor laranja avermelhada); em pH inferior a 1 a espécie principal é H2CrO4.
Quando o cátion zinco (II) é adicionado a essas soluções aquosas, o ZnCrO precipita4.
Os saldos são os seguintes:
HCrO4– ⇔ CrO42- + H+
H2CrO4 ⇔ HCrO4– + H+
Cr2OU72- + H2O ⇔ 2 HCrO4–
No meio básico ocorre o seguinte:
Cr2OU72- + OH– ⇔ HCrO4– + CrO42-
HCrO4– + OH– ⇔ CrO42- + H2OU
ZnCrO4 não reage rapidamente com ar ou água.
Obtendo
Pode ser produzido pela reação de um óxido de zinco aquoso ou lama de hidróxido com um sal de cromato dissolvido e depois neutralizando.
Industrialmente, é utilizado o processo Cronak, no qual o zinco metálico é imerso em uma solução de dicromato de sódio (Na2Cr2OU7) e ácido sulfúrico (H2SW4).
Também pode ser preparado por precipitação a partir de soluções nas quais existem sais de zinco e cromato dissolvidos:
K2CrO4 + ZnSO4 → ZnCrO4↓ + K2SW4
Formulários
Em proteção de metal
Na indústria metalúrgica é utilizado principalmente em tintas de base (tintas preparatórias ou revestimentos iniciais) aplicadas a metais, aos quais confere resistência à corrosão.
É utilizado como pigmento em tintas e vernizes, sendo inserido na matriz de um polímero orgânico.
Esse tipo de tinta é aplicado em dutos, petroleiros, estruturas de aço, como pontes, torres de transmissão de energia e peças de automóveis para inibir a corrosão.
Passivação
Também é encontrado protegendo componentes de metal revestidos de zinco que foram passivados usando cromatos de metal alcalino. A passivação consiste na perda de reatividade química sob certas condições ambientais.
Esses revestimentos também servem como acabamentos decorativos e para reter a condutividade elétrica. Eles são comumente aplicados a itens diários, como ferramentas, e podem ser reconhecidos por sua cor amarela.
Como funciona
Os pesquisadores descobriram que a proteção do cromato de zinco contra a corrosão de metais pode ser devido à inibição do crescimento de fungos. Previne assim a deterioração do revestimento da tinta anticorrosiva.
Outros estudos indicam que o efeito anticorrosivo pode ser devido ao fato de o composto acelerar a formação de óxidos protetores nos metais.
Em catálise de reações
Este composto tem sido utilizado como catalisador em várias reações químicas, como a hidrogenação de monóxido de carbono (CO) para obtenção de metanol (CH3OH).
Os ésteres podem ser convertidos em álcoois primários por hidrogenação, usando este composto para acelerar a reação.
Segundo alguns pesquisadores, sua ação catalítica se deve ao fato de o sólido não apresentar estrutura estequiométrica, ou seja, desviar-se de sua fórmula ZnCrO.4 e é sim:
Zn1-xCr2-xOU4
Isso implica que há defeitos na estrutura que favorecem energeticamente a catálise.
Outros aplicativos
É encontrado em alguns corantes oleosos, é usado para impressão, é um agente de tratamento de superfície, é aplicado em revestimentos de pisos e é um reagente em laboratórios químicos.
Usos descontinuados
Desde a década de 1940, um derivado de ZnCrO tem sido usado4, cromato de zinco e cobre, como fungicida foliar para plantas de batata.
Este uso foi abandonado devido à toxicidade e efeitos nocivos do composto.
Em pinturas artísticas do século 19, a presença de um complexo sal de cromato de zinco, 4ZnCrO, foi encontrada4• K2OU • 3H2O (cromato de potássio de zinco hidratado), que é um pigmento amarelo chamado Amarelo Limão.
Riscos
Embora não seja combustível, quando aquecido emite gases tóxicos. Pode explodir se em contato com agentes redutores ou materiais orgânicos.
A poeira irrita os olhos e a pele, causando reação alérgica. A inalação causa irritação no nariz e na garganta. Afeta os pulmões, causa falta de ar, bronquite, pneumonia e asma.
Sua ingestão afeta o trato digestivo, fígado, rins, sistema nervoso central, produz um colapso circulatório e prejudica o sistema imunológico.
Gerador de câncer
É um carcinógeno confirmado, aumenta o risco de câncer de pulmão e cavidade nasal. É tóxico para as células (citotóxico) e também danifica os cromossomos (genotóxico).
Foi determinado que a toxicidade e carcinogenicidade deste composto são causadas principalmente pela ação do cromo no estado de oxidação +6. Porém, a presença do zinco confere insolubilidade ao produto e isso também influencia nos danos que ele produz.
Efeitos no meio ambiente
É muito tóxico para os animais e a vida aquática, causando efeitos nocivos que perduram ao longo do tempo. Este produto químico pode bioacumular em toda a cadeia alimentar.
Por tudo isso, os processos que envolvem os cromatos (cromo hexavalente) estão sendo regulamentados por organizações mundiais de saúde e substituídos por técnicas alternativas sem esse íon.
Referências
- NOS. Biblioteca Nacional de Medicina. (2019). Cromato de zinco. Recuperado de pubchem.ncbi.nlm.nih.gov.
- Lide, D.R. (editor) (2003). CRC Handbook of Chemistry and Physics. 85º CRC Press.
- Xie, H. et al. (2009). O cromato de zinco induz a instabilidade cromossômica e quebras de cadeia dupla de DNA em células pulmonares humanas. Toxicol Appl Pharmacol, 1 de fevereiro de 2009; 234 (3): 293-299. Recuperado de ncbi.nlm.nih.gov.
- Jackson, R.A. et al. (1991). A atividade catalítica e a estrutura do defeito do cromato de zinco. Catal Lett 8, 385-389 (1991). Recuperado de link.springer.com.
- Yahalom, J. (2001). Métodos de proteção contra corrosão. In Encyclopedia of Materials: Science and Technology. Recuperado de sciencedirect.com.
- Stranger-Johannessen, M. (1988). O efeito antimicrobiano de pigmentos em tintas protetoras contra corrosão. Em Houghton D.R., Eggins, H.O.W. (eds) Biodeterioração 7. Recuperado de link.springer.com.
- Barrett, A.G.M. (1991). Redução. In Comprehensive Organic Synthesis. Recuperado de sciencedirect.com.
- Thurston, H.W. et al. (1948). Cromatos como Fungicidas de Batata. American Potato Journal 25, 406-409 (1948). Recuperado de link.springer.com.
- Lynch, R.F. (2001). Zinco: liga, processamento termoquímico, propriedades e aplicações. In Encyclopedia of Materials: Science and Technology. Recuperado de sciencedirect.com.
- Ramesh Kumar, A.V. e Nigam, R.K. (1998). Estudo espectroscópico Mössbauer de produtos de corrosão sob o revestimento de primer contendo pigmentos anticorrosivos. J Radioanal Nucl Chem 227, 3-7 (1998). Recuperado de link.springer.com.
- Otero, V. et al. (2017). Amarelos de bário, zinco e estrôncio em pinturas a óleo do final do século 19 e início do século 20. Herit Sci 5, 46 (2017). Recuperado de heritagesciencejournal.springeropen.com.
- Cotton, F. Albert e Wilkinson, Geoffrey. (1980). Química Inorgânica Avançada. Quarta edição. John Wiley & Sons.
- Wikipedia (2020). Cromato de zinco. Recuperado de en.wikipedia.org.
- Wikipedia (2020). Revestimento de conversão de cromato. Recuperado de en.wikipedia.org.